竞选中，麦戈文的最大许诺是保证结束越南战争。6月17日，民主党全国委员会在水门的办公大厦被一些与联邦政府有着暧昧关系的人闯入，这个疑点带来许多问题，白宫曾否认与此事有任何牵连。可是，麦戈文竞选阵营中却群情激昂。这种竞选政治，对希拉里没有多大的吸引力。她和比尔一样，只是把基层拉选票看作是一种不可避免的邪恶，与当选官员共事也只是为了结束战争，为了改变美国的现实局面。
后来，希拉里与玛丽安·赖特·埃德尔曼建立了保护儿童基金会。她对一名作家说：“我们发现，孩子们因精神或身体毛病被关在校门外者极少，绝大多数孩子则是由于太穷而不能上学。到各州去访问，参与青少年案件的诉讼，这就是我所关心的问题，我想干的事业。”
1973年10月，距尼克松以全民投票获得60．8％的胜利还不到一年，他的总统生涯就开始收场。他首先解除了阿奇博尔德·考克斯的职务。考克斯是水门事件的特别起诉人，他的9盘录音带被作为法庭证据。新闻界把这件事叫做星期六大屠杀，老百姓则称之为奇耻大辱。议会收到大量信件，要求对此事开展调查。12月，议会司法委员会终于找到了一个负责调查的人，他就是52岁的共和党人约翰·多尔，曾在肯尼迪和约翰逊两位总统任期担当司法部民权司司长。
多尔搭起了弹劾尼克松总统的律师班子。他寻求的是办事彻底、公正、不谋政治利益的律师。希拉里成了这个班子的年轻成员。她能够与这些高水平的律师共事，承担对国家如此重要的任务，是她业务上和政治上最重要的经历。
1974年1月，希拉里来到律师班子就职。她是多尔亲自挑选的43名律师中的三名女律师之一。希拉里进入核心圈子，第一个任务是为委员会拟出全部程序规划，这是多尔最关心的一件事。没人知道弹劾问题该怎么办才是对的。可见，弹劾一事艰难之极，希拉里的艰辛自然可想而知。她每天早上8时开始工作，次日凌晨二时才能结束。
希拉里以律师的手法画出了一张程序表格，显示了其独创性和善于分析的头脑，得到了同事的欣赏和赞扬。他们按任务分组、研究宪法和法律，研究刑事盗窃、防止政府工作者泄密的堵泄人员和酬金问题。希拉里和汉密尔顿还研究了许多美国和英国的弹劾案例，回顾历史上的弹劾及行政特免权。
弹劾委员会的工作终于有了显着的结果。1974年7月下旬，议会司法委员会以无记名投票的方式，通过了三份弹劾文件。几天后，白宫公布了6月23日录音带的内容文稿。1974年8月9日，尼克松宣布辞职。希拉里认为：“尼克松的辞职为总统带来了体面，而且也是我研究和了解社会制度的一次伟大胜利。”
尼克松辞职后，希拉里离开了弹劾小组，接受了法学院院长怀利·戴维斯的邀请，去阿肯色大学法学院任教。因为，那里有她的比尔·克林顿。
在教师会上，希拉里坚持要求雇用更多能胜任的妇女从事教学与辅助工作。如果她听到有关种族歧视的传闻，总是要求上级把事情调查个水落石出。
在弗耶特维尔的学术界，社交生活与纽黑文没有什么区别。对这里的环境，希拉里越来越适应，她和克林顿是极受欢迎的一对。他们常和朋友们一起去看电影，一块儿聊天和读书。当时的娱乐活动很多，周末打排球必不可少。只要希拉里和比尔主办晚餐，总会有玩动作字谜的游戏。
希拉里第一次见到吉米·卡特是在1975年，当时他在阿肯色大学发表演讲。1976年，卡特竞选总统来到阿肯色州，比尔和希拉里为了长远的利益，参加了卡特的竞选工作。8月下旬，希拉里去印第安纳波利斯，以地区协调员的身份，帮助州协调员支持卡特竞选，反对在位总统福特连任。
在卡特雇用的竞选班子中，希拉里成了州级机构中的二号人物。人们很快发现，希拉里是个一流的组织者。她建立了一个由92人组成的92县组织机构，协调各镇志愿者的工作。同时，她也为自己培养了一批拥护者。
自南北战争以来，卡特成为白宫的第一位来自最南方的总统候选人。此时，希拉里手下的工作人员无法就寝，连夜在印第安纳波利斯庆祝卡特的胜利。不久，希拉里带着今后将长久保持联系的新议会之友名单，回到了弗耶特维尔的家。
1977年2月1日，希拉里以合伙人的身份加入了罗斯的法律事务所。此时，克林顿当选为阿肯色州检察长还不到一个月。
她在罗斯事务所有时经手家庭案件，有时处理商业诉讼，但也有意向公众利益和刑法领域发展。她渐渐地得到了勤奋律师的好名声。威尔逊说：“她有令人难以置信的才能，消息灵通，充满激情，几乎具有一个想说服别人的人应有的全部特点。”
克林顿在政治舞台上已有所建树，希拉里却不愿凭借丈夫的势力行事，也不肯呆在家里甘当克林顿夫人。她无论在业务往来还是私人交往中，仍然使用婚前的姓名。
可是，在1978年克林顿首次竞选州长时，无论希拉里在业务上如何称呼自己，人们还是把她看作候选人的妻子。
希拉里31岁时成为州第一夫人。她既要做好罗斯事务所的事，又要尽州长夫人的职责，真感到难以应付。不过，从某种程度上讲，阿肯色的公民已经适应了州长夫人的独立自主性。
阿肯色州的第一夫人、罗斯律师事务所160年历史上第一位女合伙人，这种双重的生活对希拉里来说并非是十全十美的。希拉里完全承认与其他大多数有拖累的工作妇女相比，她的情况很特殊。在阿肯色的法律界，她被看作是一位斗志旺盛、坦率精明的诉讼律师这绝非偶然，这是她靠勤奋工作才赢得的声誉。
其实，自1977年加入事务所以来，希拉里完全过着三重生活。她除了从事律师工作和主持州长官邸举办的各种社交礼仪活动外，还有一大串任职：阿肯色州儿童家庭保护基金会的创始人，州政府农村健康顾问委员会主席，法律服务公司主席，以及儿童保护基金会的董事会成员。
莫尔认为，希拉里在她丈夫的竞选中总是起着关键作用。但对1980年的州长连任竞选，两人都没有明确目标。“比尔容易轻信别人，有时简直是盲目乐观。”希拉里则能起到极好的平衡作用，看出某些计划或主意行不通。她会提醒比尔：“别这么盲目乐观，有些你视为朋友的人并不是你的朋友。因为每个人都想成为州长的朋友。”结果，比尔·克林顿失去了1980年连任州长的机会。
与此同时，希拉里的事业则蒸蒸日上。她到罗斯事务所时，主要负责涉及家庭问题的案子，在儿童托管问题上享有盛名。现在，朋友们鼓励她建立自己的商务诉讼业务，其中一个案子牵扯到一笔用于购买小石城广播电台的300万美元。希拉里的成功与比尔夭折的政治生涯反差极大。因为她仍旧使用婚前的名字，成了比尔竞选州长失败的原因之一。希拉里一直说她从不想伤害任何人，她保留婚前的名字是由于职业原因。直到1982年2月27日切尔西两岁生日，也就是比尔·克林顿宣布再次竞选州长时，她发表了一个简短的讲话：她将更改姓氏。1982年5月3日，希拉里在选民登记表上填写了“希拉里·罗德海姆·克林顿”。她身着新装，改梳了更显温柔的发型，抛弃了那种不合习俗的外表，以便增强比尔与群众交流的能力。
经过夫妻双方的努力，克林顿一家于1983年又搬回州长官邸。克林顿认为：彻底改革教育制度也许比他们做过的任何事都重要。于是成立了新的教育委员会，因为这位主席必须清楚其风险，对产生的后果毫无畏惧，要有熟练的政治技巧，使不同的团体赞成某些并不完全合乎自己胃口的事情。
多年来，阿肯色的教育制度一直受到种族主义者极端主义思想的干扰。为了改革的需要，克林顿夫妇进行了大量的宣传。希拉里同14名委员一起在371所学校区进行政治演讲，解释新标准对遏制“日益增高的平庸潮流”至关重要的原因，事实证明，平庸潮流是全国教育的疾患，同时显示了希拉里是个有说服力的演说家，也是一个模范的政治代理人。
希拉里和教育委员会用了4个月的时间访问了全州，听取家长、学生、老师、行政管理人员的意见，与关心提高公民文化程度的人进行讨论，综合人们共识的意见后，他们起草了建议书。他们敦促听众，要像重视体育质量那样关心教育质量。她认为，一所学校如果“允许文盲和半文盲学生毕业，那就是犯了教育欺骗罪”。
她对教育改革的主要建议有：把每班人数限制在20人～25人之间；到1989～1990年前，每学年授课天数从175天延长至180天；要求所有的中学开设外语、数学、化学、物理、艺术和器乐课程；提高毕业要求；给中小学生配备更多的顾问或辅导员：制订一套由州政府管理的最低编班考试制度，分别在3年级、6年级和8年级使用，及格率必须达到85％。他们提出的这些标准，基本上得到了州教育局和州议会的临时联合教育委员会的认可。
除了教育改革标准外，还有一个教师测试计划。许多教师认为，这种要求他们参加考试合格后才能上讲台的做法是侮辱性的，他们无比愤怒，把这称为“政治迫害”。于是，能言善辩的希拉里勇敢地踏上了立法机构的辩论场，目的是软化那些举棋不定的议员们。那年12月，希拉里的教改委员会提交了最终报告，她把其中实施标准称为“阿肯色今后几年可遵循的蓝图”。第二年3月，州教育局通过了这个改革教育标准，并且宣布从1987年6月开始生效。
在美国设有总统以来的二百多年的历史中，还没有一个州长以上的官员承认，他在长期合作中依靠政治“密友”，更令人震惊的是，这位“密友”竟是他的妻子。克林顿任命希拉里主管国家最紧迫的卫生保健改革问题，证明她的确是个非常有社交手腕的女强人。