公远318年，汉主刘聪暴病而死。太子刘粲继位不久，就被国丈靳准干掉。石勒终于找到借口，以讨伐靳准为名，率精兵五万五千，进据襄陵北原。汉国宗室刘曜很快自立为帝。为了讨好石勒，刘曜进封他为赵公，大司马、大将军，加九锡。
不久，汉国平阳内哄，靳准为其堂弟靳明所杀。靳明等人不仅没有就近投降石勒，反而派人送传国六玺于刘曜。石勒闻讯大怒，挥军进攻靳明。平阳大急，派人向刘曜求救。靳明得间从平阳突围，率众归于刘曜。狂怒之下，石勒攻入平阳后，把都城宫室烧成灰烬以泄愤。至此，石勒与刘曜已经到了公开决裂的边缘。
刘曜不久把国号从汉改为赵，史称“前赵”。出于礼貌，石勒派王修为使，前去奉贺。刘曜刚称帝，很需要石勒的支持，忙派使出发，准备封赠石勒为太宰，进爵赵王。
石勒从前的一个从官曹平乐现是刘曜手下，为了巴结新主子，他对刘曜说：“石勒派王修为使来贺陛下登基，表面十分尊敬，其实是以王修为间谍，探查陛下的实力。等王修返回，石勒得知您的军力虚实，肯定会趁机袭击陛下”。刘曜当时登大位，人情不附，加上匈奴刘氏骨肉相残，以及靳准的屠戮，宗室几乎被杀个精光，军力确实弊弱。听曹平乐一席话，刘曜大怒，他忙追还前去加封石勒为赵王的使臣，并派人把石勒的使臣王修斩于来路。
王修从人逃归，细述因由，石勒拍案而起，召集群臣，公然宣布与刘聪反目：“我石氏奉戴刘家，人臣之道没有亏欠。此次如果没有我去洛阳平灭靳准，他（刘聪）能南面称朕吗。根基刚立，便想图谋害我，杀害我远道派去的使臣，过份至极！帝王之起，岂有常理。如今，我为赵王、赵帝，全看自己的欢喜，名号大小，岂是刘聪所能授与的吗”！
石勒手下众将谋士摸准了石勒的心思，大家一起上书，劝石勒称尊号。假意推让一番，石勒于公元319年（晋元帝太兴二年）称赵王，依春秋列国称元，改称赵王元年。
赫赫帝王中原路
石勒称王后，删定律令，减百姓一半田租，严禁兵士欺侮衣冠华族士人，并在襄国都城内立小学十余所，崇文敬教，并铸造赵国自己的丰货钱。
石勒自己是羯胡出身，便以羯人为“国人”，严禁国内百姓蔑称羯人为“胡”，违者处斩。从这个法令，可以看出石勒这个佃佣奴仆出身的羯人仍在内心有很深的自卑情结，多树忌讳，以此建威。
即使如此，从下面几件小事，也可看出石勒厚道的一面，并非因小事动辄杀人的魔王：其一，有位饮酒大醉的羯人骑马闯入王宫止车门，石勒大怒，立即怒问卫队小队长汉人冯翥：“君王威行天下，王宫之内，为何有人敢驰入，作为守卫值班的军官，你为什么不能阻止来人”！惶惧之间，冯翥忘了忌讳，回答说：“刚才那个醉胡乘马驰入，速度很快，我向他喊叫了半天，那个羯胡也听不懂我说什么”。自己话音刚落，冯翥忽然意识到自己刚才犯了“国讳”，叩头出血，以求宽恕。谁料，石勒也笑了，说：“胡人确实难和他们讲话沟通”。其二，石勒闻知汉人参军樊垣清贫有操守，便授其为章武内史，外派为官。樊垣辞行时，石勒见这位大儒衣冠破旧，浑身褴褛，也大惊而问：“樊参军怎么穷到这个份儿上”？樊垣生性淳朴直率，顺口回答说：“我临来的路上遇见一伙羯贼，把我全家抢个精光”。石勒闻言大笑，“羯贼怎么能这样暴掠别人的财物呢，我替他们偿还你吧”。樊垣忽然意识到面前的赵王本人就是个“大羯贼”，大惧，叩头泣谢。石勒好言相解，“孤王的法令是防禁俗士，不关卿辈老书生也”。赏赐樊垣车马衣服钱三百万。其三，称王之后，石勒派人把武乡的老家邻居故旧相好都接到襄国，欢饮笑语平生。发现年青时为了争麻池与自己天天打斗的老邻居李阳没来，石勒对家乡父老说：“李阳，壮士也，何以不来？争池是布衣之恨，孤王现在称王天下，怎会讲较从前那种小事呢”！他马上派人把李阳请来，聚众欢饮，拍着李阳的肩膀说：“孤往日吃足了你的老拳，你也倍尝孤的毒手”。言毕，赐李阳甲第一区，拜参军都尉。
由于石勒为政较为宽和，赵国境内的人民在兵荒马乱之后，稍得喘息。同时，石勒和河南的晋臣祖逖也修书示好，双方罢战，兵事不兴了好一阵子。
石勒为人，虽是文肓出身，但重视教育，常亲自到大学小学去视察，赏赐学士老师衣物。军旅之中，他也常让儒生读史书给他听，并往往作出超出常人的议论和判断。一次，石勒听人读《汉书》，当他听见郦食其劝刘邦立六国后人为君，石勒大惊，说：“如果这样，又怎能统一天下啊”？儒生接着又读张良的谏言，石勒喘口大气，说“幸亏有留候的好主意”。
东晋元帝太兴四年（公元321年），石勒军队进攻晋朝幽州刺史段匹?，并生俘了段氏兄弟，尽有幽州之地；转年二月，石虎以四万精兵在泰山攻杀降而复叛的晋将徐龛，使徐州、兖州也附于后赵。公元323年，石勒军队又进攻东晋青州守将曹嶷（曹嶷原为汉将，反降于东晋），坑杀三万军士，俘斩曹嶷。324年，石勒军队又攻取了东晋的下邳、东海和彭城等地。
公元325年六月，石勒大将石生占据洛阳后，进攻东晋的司州刺史李矩。李矩等人不敌，就派人向前赵的刘曜投降。刘曜派中山王刘岳率一万多精兵驰援，并在孟津和石梁打败后赵军队，俘杀五千多人。至此，前赵后赵完全撕破脸面，公开交战。
石勒大怒，马上命中山公石虎率四万步骑飞驰成皋关，与前赵中山王刘岳大战于洛水。刘岳大败，退守石梁。刘曜亲率大军增援，夜中军营多次无故溃乱，只得撤回长安。最后，石虎攻克石梁，俘虏了刘岳等前赵将领八十多人，坑杀前赵士兵一万多人。此战过后，石勒的力量已经扩展至淮河流域。
东晋成帝咸和三年（公元328年），石勒发动了灭前赵的战役。但刘曜一战小胜，大败石虎于高候原（山西闻喜）。前赵乘胜前进，但没有直接扑向襄国，而是包围了洛阳。年底，石勒孤注一掷，亲自率兵前往，与刘曜决战。洛阳一战，石勒大胜，擒杀前赵皇帝刘曜，灭了前赵（详见《血海中原的狼头大纛》）
大胜之后，群臣功进。东晋成帝咸和五年（公元330年），石勒称大赵天王，行皇帝事。不久，他索性直接称帝，改元建平。至此，中国北方几乎全部归于赵土，此后，一直到石勒去世，后赵与东晋也没有特别大的战事，双方以淮水为界，暂时休战，各自经营内务。
灭前赵，称皇帝，石勒的后赵达到鼎盛时期。夷汉宾服，四方来朝。得意之际，在一次宴见高句丽使臣的大会上，石勒酒酣之余，问身边的近臣徐光：“朕与古代君主相比，能和谁相仿呢”？
徐光当然捡好听的话讲：“陛下神武筹略比汉高祖刘邦还高，雄艺英武可比魏武帝曹操，有史以来，轩辕皇帝第一，陛下您排第二。”
石勒闻言大笑，说：“爱卿所言大过。人应该有自知之明啊。朕若逢汉高祖，当北面而事之。若遇光武帝刘秀，当与其并驱中原，鹿死谁手，亦未可知；大丈夫行事应磊磊落落，朕终不效曹孟德、司马仲达父子，欺他孤儿寡妇，狐猸以取天下也。所以，朕之才能当在刘邦、刘秀之间的样子，又怎能与轩辕皇帝相提并论呢”。
群臣皆顿首称万岁。心服、口服，不得不服。