首先，白玉蟾在道教组织建设上，取得了较大成就。两宋时期，中国南方出现了一个以修炼内丹为主的道教派别，后世称为金丹派南宗（以别于北方的北宗全真道），其开山祖师为北宋的张伯端，依次传石泰、薛道光、陈楠，再传白玉蟾，已是第五代，他们一起被称为南宗五祖。他们各有丹书传世，是中国南方内丹派的主流。但在白玉蟾之前的四代，基本上是秘密传授，传播范围很窄，门徒很少；且无本派祖山、宫观，故未形成群众性的教团。至白玉蟾时，他收了很多弟子，除前面说的彭耜、留元长、陈守默、詹继瑞外，留下姓名的尚有：赵汝渠、叶古熙、周希清、胡世简、罗致大、洪知常、陈知白、庄致柔、王启道等人；再传弟子又有赵牧夫、谢显道、萧廷芝、林伯谦、李道纯等人。白玉蟾努力改变过去无固定修道传教场所的局面，仿照张陵天师道，设立了称为“靖”的教区组织。据彭耜对其弟子林伯谦说：“尔祖师（指白玉蟾）所治碧芝靖，予今所治鹤林靖，尔今所治紫光靖。大凡奉法之士，其所以立香火之地，不可不奏请靖额也，如汉天师二十四治矣……”（《海琼白真人语录》卷二。）白玉蟾以这些“靖”为修道传教据点，扩大了道教影响，加速了组织发展，从而使道教南宗很快成为一个有较多徒众、有一定传教地域的较有规模的教团，即成为一个真正名符其实的群众性教派。有学者从这一角度出发，称白玉蟾为道教南宗的实际创造者，是有道理的。
其次，白玉蟾在道教修炼理论和方法上，也有较大成就。他曾修炼过外丹（用炉鼎烧炼矿石制丹药的方术）、内丹（以人体为炉鼎修炼体内精气神的方术）和雷法（一种符咒斋醮术），并写过这些方面的著作。外丹术盛行于隋唐，至宋代渐趋衰落，但此时道教内或社会上仍有一些人在继续修习外丹烧炼，白玉蟾就是其中之一。他从其师陈楠那里接受了外丹传授，多年进行实际操作。白玉蟾所作诗词中，就有这样的诗句：“得诀归来试炼丹，龙争虎战片时间。九华天上人知得，一夜风雷撼万山。”“武夷结草二年余，花笑莺啼春一壶。流水下山人出洞，岩前空有炼丹炉。”（《海琼白真人语录》卷一。）他把这方面的经验写成《金华冲碧丹经秘旨》一书，传授给弟子彭耜。不过在外丹修炼方面，白玉蟾并没有取得多大成就，后来就完全放弃，转向修炼内丹。他认为“外丹难炼而无成，内丹易炼而有成”。修炼内丹成了他一生用力最多的一门功课，其成就也最大。他写过不少这方面的文章，使道教南宗的内丹理论更趋成熟，他的作品成为后世道教的指导性读物。在修炼内丹的同时，他又兼修雷法。他自称是天上雷部神谪降人间，号“神霄散吏”，能呼召风雷，求雨禳灾。在这方面他也有若干著作行世，被道教神霄派奉为经典，他本人也被尊为一代祖师。白玉蟾著述颇丰，现存十余种，主要有《上清集》、《玉隆集》、《武夷集》、《海琼白真人语录》、《海琼问道集》、《海琼传道集》、《道德宝章》、《静余玄问》、《金华冲碧丹经秘旨》、《太上老君说常清静经注正误》、《九天应元雷声普化天尊玉枢宝经》等。现就其中内丹、老学、文学三方面内容作简单介绍。（一）内丹 内丹是道教南宗的主要方术。作为道教南宗一代传人的白玉蟾，也因在这方面有较深造诣才被其徒众尊为一代祖师。事实上，他继前四代祖师之后，撰有更多的内丹著作。比较重要的除《指玄篇》所列《修仙辨惑论》、《谷神不死论》、《阴阳升降论》等外，还有《海琼问道集》中的《玄关显秘论》、《金液大还丹赋》、《金液大还丹诗》，以及《海琼传道集》、《海琼白真人语录》中的很多有关篇章。这些著作既继承了南宗的丹法理论，又对之有所发展。和传统内丹家一样，他认为，以人身为鼎器，以体内的精气、神为药物，采用适当的步骤和方法，经过一定的时间，就能将精气神融合而成金丹，使人延年乃至长生。他说：“人身自有三般物，精神与气常保全。其精不是交感精，乃是玉皇口中涎。其气即非呼吸气，乃知却是太素烟。其神即非思虑神，可与元始相比肩。……岂知此精此神气，根于父母未生前。三者未尝相返离，结成一块大无边。”（《修真十书·上清集》。）他继承了张伯端以来南宗的炼丹理论，主张先修命后修性（北宗全真道与此相反，为先性后命），明确地把修炼过程划分为初、中、上三关：初关炼形，中关炼气，上关炼神。入手则以“凝神聚气”为要。白玉蟾说：“今夫修此理者，不若先炼形，炼形之妙在乎凝神。神凝则气聚，气聚则丹成，丹成则形固，形固则神全。”三关修炼又以五代道士谭峭《化书》所说的“忘”字为诀要，即初关炼形，“忘形以养气”；中关炼气，“忘气以养神”；上关炼神，“忘神以养虚”。他说：“只此忘之一字，则是无物也。”他将此“忘”字诀和会禅僧惠能之偈语，说：“‘本来无一物，何处有尘埃’，其斯之谓乎！”并劝修炼者多在“忘之一字上做工夫”（《海琼问道集·玄关显秘论》。）。
他又将此内炼过程细分为十九个环节，名《丹法参同十九诀》：（1）采药，（2）结丹，（3）烹炼，（4）固济，（5）武火，（6）文火，（7）沐浴，（8）丹砂，（9）过关，（10）分胎，（11）温养，（12）防危，（13）工夫，（14）交媾，（15）大还，（16）圣胎，（17）九转，（18）换鼎，（19）太极。而且以“调心炼神”为诀要，要修炼者牢牢把握，贯彻于整个过程的始终。如“采药”之诀为“收拾身心，敛藏神气”；“结丹”之诀为“凝气聚神（据上引《玄关显秘论》当作“凝神聚气”），念念不动”；“烹炼”之诀为“玉符（喻无为真心）保神，金液炼形”；“固济”之诀为“忘形绝念，谓之固济”；“武火”之诀为“奋迅精神，驱除杂念”；“文火”之诀为“专气致柔，含光默默；温温不绝，绵绵若存”；“沐浴”之诀为“洗心涤虑，谓之沐浴”；“太极”之诀为“形神俱妙，与道合真”（《海琼传道集》。），可见白玉蟾是把调心炼神渗透到整个炼养过程中，此四字是其丹法的核心、精髓。
这种丹法思想不仅见于《丹法十九诀》，更是广泛表现于白玉蟾的内丹理论中。如其《丹法参同七鉴》就是如此。该《七鉴》对七个内丹名词作了如下解释：“心源性海，谓之华池”；“性犹水也，谓之神水”；“心地开花，谓之黄芽”；“虚室生白，谓之白雪”；“一气周流，谓之河车”；“巽者顺也，顺调其心”（释“巽风”）；“清静光明，圆通广大”（释“金丹”）（《海琼传道集》。）。这同样可以看出，“调心炼神”是其中的根本。因此白玉蟾虽然仍遵循南宗的先命后性路线，但更加强调心性修炼的作用，从而使其丹法具有与其先辈不同的特点。他在回答弟子彭耜等的问话中，就明确说：“夫人身中有内三宝，曰精、气、神是也。神是主，精、气是客。”（《海琼白真人语录》卷一。）这就是说，神是主宰精、气的，在炼精化气、炼气化神、炼神还虚的整个炼养过程中，都必须以神作主宰，都要在神的驾驭中来完成。